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简答题简述强心苷中五元不饱和内酯环的反应和作用于α-去氧糖的反应。
  • (1)不饱和内酯环产生的反应：甲型强心苷类由于c侧链上有一五元不饱和内酯环，在碱性溶液中，双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。反应物在可见光区往往具有特殊最大吸收，故亦用于定量。乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基，故无此类反应产生。其中常用的试剂有亚硝酰铁氰化钠试剂(legal反应)和3，5-二硝基苯甲酸试剂(kedde反应)，两者反应均显红色。 (2)α-去氧糖产生的反应。①keller-kiliani反应：强心苷溶于含少量fe[fecl或fe(so)]的冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸层颜色变化。如有α-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。此反应只对游离的α-去氧糖，或在该反应条件下能水解出α-去氧糖的强心苷显色。②占吨氢醇(xanthgdrol)反应：取强心苷固体样品少许，加占吨氢醇试剂，置水浴上加热3分钟，只要分子中有α-去氧糖都能显红色。

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