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简答题简述强心苷中五元不饱和内酯环的反应和作用于α-去氧糖的反应。
  • (1)不饱和内酯环产生的反应:甲型强心苷类由于C侧链上有一五元不饱和内酯环,在碱性溶液中,双键转位能形成活性次甲基,从而能够与某些试剂反应而显色。反应物在可见光区往往具有特殊最大吸收,故亦用于定量。乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基,故无此类反应产生。其中常用的试剂有亚硝酰铁氰化钠试剂(Legal反应)和3,5-二硝基苯甲酸试剂(Kedde反应),两者反应均显红色。

    (2)α-去氧糖产生的反应。①Keller-Kiliani反应:强心苷溶于含少量Fe3+FeCl或Fe(SO)]的冰醋酸,沿管壁滴加浓硫酸,观察界面和醋酸层颜色变化。如有α-去氧糖存在,醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。此反应只对游离的α-去氧糖,或在该反应条件下能水解出α-去氧糖的强心苷显色。②占吨氢醇(Xanthgdrol)反应:取强心苷固体样品少许,加占吨氢醇试剂,置水浴上加热3分钟,只要分子中有α-去氧糖都能显红色。

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