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简答题简述强心苷中五元不饱和内酯环的反应和作用于a-去氧糖的反应。
  • (1)五元不饱和内酯环产生的反应：甲型强心苷类由于C，侧链上有不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。反应物在可见光区往往具有特殊最大吸收，故亦用于定量。 乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基，故无此类反应产生。其中常用的有亚硝酰铁氰化钠试剂（Legal反应）和3，5-二硝基苯甲酸试剂(Kedde反应)，两者反应均显红色。 (2)a-去氧糖产生的反应：①Keller-Kiliani反应，强心苷溶于含少量Fe[~3+.gif][FeCl或Fe(SO)]的冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。如有α-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。此反应只对游离的a-去氧糖，或在该反应条件下能水解出α-去氧糖的强心苷显色。②咕吨氢醇反应，取强心苷固体样品少许，加咕吨氢醇试剂，置水浴上加热3分钟，只要分子中有a-去氧糖都能显红色。

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